如果公司聘请的司机在开车时发生事故，根据我国相关规定，司机应承担行政处罚、民事赔偿责任，并可能承担刑事责任。此外，公司也可能需要承担相应的民事赔偿责任。

【法律解析】

如果公司聘请的司机在开车时发生事故，根据我国《中华人民共和国道路交通安全法》等相关规定，司机首先需要承担行政处罚责任。具体而言，若事故造成财产损失，则司机必须向车主或受害人支付损失的赔偿金；若事故造成人员伤亡，则司机还可能被追究刑事责任，以及承担医疗费用、误工费等民事赔偿责任。此外，公司也需要承担相应的民事赔偿责任。因为根据我国《侵权责任法》等法律规定，公司作为雇主应当为其雇员的行为承担民事赔偿责任，即公司需要承担司机由于工作原因造成的损害赔偿责任。但是，如果公司能够证明其已尽到安全管理的责任，从而排除自身过错，那么公司可以在一定程度上减轻或免除赔偿责任。因此，在公司聘请司机时，要求司机具有相关驾驶资质和驾驶经验，并对其进行一定的培训，加强安全意识和管理，以降低发生事故的风险。同时，公司也应该购买足够的保险，以最大程度地保护公司和雇员的合法权益。总之，公司聘请司机开车出事故后，司机需要承担行政处罚、民事赔偿责任，可能还要承担刑事责任；公司也需要承担相应的民事赔偿责任。建议公司在日常工作中加强安全管理和风险管控，保护公司和雇员的合法权益。

【法律依据】

《中华人民共和国》第一百三十三条　【;】违反交通运输管理法规，因而发生重大事故，致人重伤、死亡或者使公私财产遭受重大损失的，处三年以下或者;交通运输肇事后逃逸或者有其他特别恶劣情节的，处三年以上七年以下有期徒刑;因逃逸致人死亡的，处七年以上有期徒刑。