晏建强 严选律师
四川卓安律师事务所
四川省成都市
司 法 鉴 定 技 术 规 范
SF/Z JD0107017——2015
生物检材中32种元素的测定
电感耦合等离子体质谱法
2015-11-20 发布
中华人民共和国司法部司法鉴定管理局 发布
目 次
前言 I
1范围
2规范性引用文件
3原理
4试剂和材料
5仪器
6测定步骤
7结果计算和表述
8平行试验
9分析结果评价
附录A
附录B
本技术规范的附录A和附录B均为资料性附录
本技术规范按照GB/T 1. 1-2009给岀的规则起草。
本技术规范由司法部司法鉴定科学技术研究所、江苏大学司法鉴定所、陕西西研微量物证司法鉴定 所提岀。
本技术规范由司法部司法鉴定管理局归口。
本技术规范由司法部司法鉴定科学技术研究所、江苏大学司法鉴定所、陕西西研微量物证司法鉴定 所负责起草。
本技术规范主要起草人：马栋、沈敏、谢吉民、柯玲、卓先义、向平、石敏侠、荆俊杰。
生物检材中32种元素的测定
电感耦合等离子体质谱法
1范围
本技术规范规定了生物检材（血液、尿液、头发）中32种元素（参见附录A）的电感耦合等离子 体质谱定量分析方法。
本技术规范适用于生物检材（血液、尿液、头发）中32种元素（参见附录A）的电感耦合等离子体 质谱定量分析。
2规范性引用文件
下列文件对于本技术规范的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本 技术规范。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本技术规范。
GB/T 4842-2006 氣
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696： 1987, MOD）
GA/T 122-1995毒物分析名词术语原理
3原理加热密闭容器内的血液和头发样品，使血液和头发样品中的有机质在强酸和强氧化剂的作用下被破 坏。尿液样品可釆用直接稀释方法降低基质效应的影响。经处理后的上述样品使用指定的元素（参见附 录A）作为内标，采用在线内标加入法将内标溶液和消解溶液同时通过蠕动泵导入电感耦合等离子体质 谱（ICP-MS）系统，样品经雾化、解离、原子化、离子化等过程后，对待测元素按照质荷比进行检测。
4试剂和材料
- 1实验用水
GB/T 6682-2008规定的一级水。
- 30%过氧化氢溶液
优级纯。
- 65%浓硝酸溶液
优级纯。
- 5%硝酸溶液
由65%浓硝酸加去离子水配制而成。
- 5 ICP-MS调谐溶液
，Li、89Y> 2。5卩混合标准溶液（浓度为1卩g/L）,溶剂为2%硝酸，在冰箱中冷藏保存，保存有效期 为12个月。
4.6内标混合储备液
含6% 72Ge、89丫、$部元素的混合储备液（浓度为igg/L）,溶剂为5%硝酸。在冰 箱中冷藏保存，保存有效期为12个月。
4.7内标混合工作液
吸取适量的内标储备液用5%硝酸溶液配制成浓度为20卩g/L内标工作液。冰箱中冷藏保存，保存有 效期为3个月。
4.8标准储备液
含待测元素的标准溶液（浓度为10mg/L）,溶剂为5%硝酸。冰箱中冷藏保存，保存有效期为12 个月。
4.9标准工作溶液
吸取适量标准储备液，加5%硝酸溶液逐级稀释得各浓度的工作溶液，检测时现场配制。
- 10氯，气
纯度 299.999%。
4.11样品管
聚丙烯材质。
4.12容量瓶
WmL （聚丙烯材质）o
5仪器
5.1电感耦合等离子体质谱仪
质量扫描范围6-260amuo
5.2干式恒温器
可控温度范围2o-i2（rc,温度稳定性±rc0
5.3精密移液器
500卩L、lmLo
5.4分析夭平
感量O.lmgo
6测定步骤 6.1样品前处理 6.1.1头发前处理
将头发样品放入样品管中，依次釆用丙酮、水、水、丙酮对头发样品振荡清洗，晾干后使用不锈钢 剪刀将头发剪成约1mm每段。称取20mg头发两份于样品管中，分别加入65%的浓硝酸800pL和30%的过 氧化氢200卩L,密闭静置10分钟后，将样品管置于干式恒温器升温至90C加热消解3小时。待消解完成 后，使消解溶液降至室温（可采用冰水浴迅速降温），在通风橱内旋开瓶盖，转移消解溶液于容量瓶中, 用少许水连续冲洗样品管三次，合并倒入10mL容量瓶，继续加入水定容至刻度。
6.1.2血液前处理
使用精密移液器吸取两份250卩L血液样本于样品管中，分别加入65%的浓硝酸800卩L和30%的过氧化 M200gL,密闭静置10分钟后，将样品管置于干式恒温器升温至90C加热消解3小时。待消解完成后， 使消解溶液降至室温（可采用冰水浴迅速降温），在通风橱内旋开瓶盖，转移消解溶液于容量瓶中，用 少许水连续冲洗样品管三次，合并倒入10mL容量瓶，继续加入水定容至刻度。
6.1.3尿液前处理
使用精密移液器吸取两份250卩L尿液样本于10mL容量瓶中，加入5%的硝酸定容至刻度。
6.2样品测定
- 2.1质谱条件
每次测定前使用调谐液对ICP-MS仪器参数优化，要求双电荷干扰小于1.5%,氧化物干扰小于3.0%, 质谱参考条件可见附录B。
6.2.2制订标准曲线
采用在线内标加入法将内标溶液和标准工作溶液（1:20, v:v），通过蠕动泵一并导入电感耦合等离 子体质谱系统进行检测。标准工作溶液检测完成后，以各待测元素响应值和内标元素响应值之比（Y） 为纵坐标，标准工作溶液相应浓度值（C,卩g/L）为横坐标绘制标准曲线。
- 2.3样品测定
按6.2.2项下对6.1所得样品进行检测，釆用内标•标准曲线法或内标•单点法，以待测元素和内标元 素响应值之比值计算各待测元素的浓度。用内标•标准曲线法时，检材中待测元素的浓度成在线性范围 内，用内标•单点法时检材中待测元素的浓度应在标准溶液浓度的±30%内。
7结果计算和表述
7.1内标-标准曲线法
对623项下所得待测元素和内标元素响应值之比按式（1）代入计算血液、尿液、头发样品中待测 元素的质量浓度C。
C =-~ xm （1）
b
式中：
J血液、尿液样品中待测元素的质量浓度（网/L）或头发样品中待测元素的质量:分数（pg/Kg）；
—血液、尿液或头发样品中待测元素与内标物的响应值之比：
。一线性方程的截距；
人一线性方程的斜率：
m—血液、尿液或头发样品稀释倍数。
对623项下所得待测元素和内标元素响应值之比按式（2）代入计算血液、尿液、头发样品中待测 元素的浓度C。
c = J4x4x£xm ⑵
A xAi
式中：
C—血液、尿液样品中待测元素的质量浓度（卩g/L）或头发样品中待测元素的质量分数（卩g/Kg）；
』一血液、尿液或头发样品中待测物的响应值；
4」标准溶液中待测物的响应值；
4'一标准溶液中内标物的响应值；
4一血液、尿液或头发样品中内标物的响应值；
c一标准溶液中待测元素浓度（卩g/L）;
m_血液、尿液或头发样品稀释倍数。
8平行试验
记录2份平行操作的检材样品含量，按公式（3）计算相对相差：
RD=—』xl00%
X956+f （3）
式中：
&D一相对相差（%）；
X、足一两份血液、尿液、头发样品中待测元素平行定量测定的含量数值；
X 一两份血液、尿液、头发样品中待测元素平行定量测定含量的平均值。
9分析结果评价
两份检材的相对相差若不超过20%,定量数据可靠，结果按两份检材的平均值计算，否则需要重新 进行测定。
附录A
（资料性附录）
血液和尿液中元素检测方法学评价
|
元素（符 号） |
英文名称 |
质量 |
检出限（ng/mL） |
定量限 (ng/mL) |
线性范围 |
线性相关 系数 |
|||
|
数 |
内标 |
血液 |
尿液 |
(ng/mL) |
线性回归方程 |
||||
|
锂(Li) |
Lithium |
7 |
6Li |
0.001 |
0.003 |
0.01 |
0.01-10 |
y= 1.281 Ox 2.0624 |
0.9996 |
|
被(Be) |
Beryllium |
9 |
6Li |
0.0004 |
0.002 |
0.01 |
0.01^50 |
y=0.284 7xi0.0027 |
1.0000 |
|
硼(B) |
Boron |
11 |
6Li |
0.026 |
0.12 |
0.04 |
0.5-500 |
y=0.336 lx 10.1932 |
0.9999 |
|
镁(Mg) |
Magnesium |
24 |
”Ge |
1 |
0.059 |
5 |
A10000 |
y=O.8738xQ553O |
1.000 |
|
铝(Al) |
Aluminium |
27 |
”Ge |
02 |
0.19 |
1 |
1-200 |
y=0.8814x+0.9404 |
1.000 |
|
钙(Ca) |
Calcium |
43 |
” Ge |
21.8 |
4.64 |
50 |
50-20000 |
y=0.0013xH).0137 |
0.9996 |
|
钛(Ti) |
Titanium |
47 |
"Ge |
0.01 |
0.017 |
0.05 |
0.05-100 |
y=0.0667x+0.0149 |
0.9999 |
|
如V) |
Vanadium |
51 |
"Ge |
0.001 |
0.0007 |
0.01 |
0.01 〜100 |
y= 1.5210x4).0074 |
0.9996 |
|
铭(Cr) |
Chromium |
53 |
”Ge |
0.02 |
0.008 |
0.05 |
0.05-100 |
y=0.1603x+0.0130 |
0.9998 |
|
U(Mn) |
Manganese |
55 |
”Ge |
0.01 |
0.016 |
0.05 |
0.05^50 |
y=0.8967x+0.0489 |
0.9999 |
|
铁(Fe) |
Iron |
57 |
”Ge |
0.4 |
0.49 |
1 |
l~50000 |
y=0.0294x+0.3269 |
0.9997 |
|
钻(Co) |
Cobalt |
59 |
”Ge |
0.002 |
0.0004 |
0.005 |
0.005-10 |
y=0.9883x+0.0017 |
0.9998 |
|
镣(Ni) |
Nickel |
60 |
”Ge |
0.008 |
0.003 |
0.01 |
0.01~50 |
y=0.3175xH).007l |
0.9999 |
|
铜(Cu) |
Copper |
63 |
nGe |
0.1 |
0.011 |
0.5 |
0.5-100 |
y=0.4872xH).0704 |
1.0000 |
|
锌(Zn) |
Zinc |
66 |
nGe |
0.28 |
0.15 |
1 |
1〜2000 |
y=0.8933x+3.2440 |
0.9994 |
|
竦(Ga) |
Gallium |
69 |
"Ge |
0.001 |
0.0005 |
0.005 |
0.005-10 |
y=0.5632x+0.00l2 |
1.0000 |
|
砰(As) |
Arsenic |
75 |
nGe |
0.0016 |
0.011 |
0.01 |
O.OITOO |
y=0.1204x4).0012 |
LOOOO |
|
硒(Se) |
Selenium |
82 |
題Y |
0.016 |
0.085 |
0.1 |
0.1-500 |
}=0.0599x 10.0068 |
1.000 |
|
钿(Rb) |
Rubidium |
85 |
的Y |
0.0008 |
0.0009 |
0.005 |
0.005^200 |
y=0.9765x»0.0023 |
0.9999 |
|
铜(Sr) |
Strontium |
88 |
的Y |
0.017 |
0.004 |
0.05 |
0.05 〜50 |
y= 1.3560x10.0302 |
0.9997 |
|
钻(Zr) |
Zirconium |
90 |
的Y |
0.002 |
0.001 |
0.01 |
0.01^10 |
疔0.856眾 0.0044 |
0.9999 |
|
旬(Mo) |
Molybdenum |
95 |
題Y |
0.0004 |
0.0008 |
0.001 |
0.001 〜50 |
>=0.2700x10.0006 |
1.0000 |
|
银(Ag) |
Silver |
107 |
min |
0.0014 |
0.002 |
0.005 |
0.005〜10 |
y=0.5852x >0.0009 |
0.9998 |
|
镉(Cd) |
Cadmium |
111 |
1,Jln |
0.0006 |
0.0005 |
0.005 |
0.005〜10 |
y=0.1496x^0.0002 |
LOOOO |
|
锡(Sn) |
Tin |
118 |
叫n |
0.01 |
0.02 |
0.05 |
0.05-100 |
y=0.3212x^0.0668 |
LOOOO |
|
梯(Sb) |
Antimony |
121 |
njln |
0.005 |
0.001 |
0.01 |
0.01T0 |
y=0.4668x-0.0028 |
0.9998 |
|
飽(G) |
Cesium |
133 |
饰Tb |
0.0002 |
0.0001 |
0.001 |
0.001 〜5 |
y= 1.5630x^0.0005 |
0.9999 |
|
锐(Ba) |
Barium |
137 |
侦Tb |
0.005 |
0.006 |
0.01 |
0.01~50 |
y=0J689x 0.0052 |
LOOOO |
|
铭(T1) |
Thallium |
205 |
况Tb |
0.0004 |
0.0002 |
0.001 |
0.001~10 |
y=L3350x 0.0024 |
0.9996 |
|
铅(Pb) |
Lead |
208 |
I59Tb |
0.011 |
0.008 |
0.05 |
0.05-100 |
y=0.6020x 0.0038 |
0.9998 |
|
针(Th) |
Thorium |
232 |
159Tb |
0.0002 |
0.001 |
0.001 |
0.001~10 |
y=L7600x 0.0011 |
L0000 |
|
铀(U) |
Uranium |
238 |
侦Tb |
0.0004 |
0.0003 |
0.001 |
0.001-100 |
y=0.6334x+0.000l |
0.9999 |
头发中元素检测方法学评价
|
元素（符 号） |
英文名称 |
质量 数 |
内标 |
检出限（卩g，g） |
定虽限（階g） |
线性范围（卩g/g） |
线性回归方程 |
线性相关 系数 |
|
锂(Li) |
Lithium |
7 |
6Li |
0. 0005 |
0.005 |
0.01-5 |
疔0.4064x400685 |
0.9997 |
|
被(Be) |
Beryllium |
9 |
6Li |
0. 0002 |
0.005 |
0.01-50 |
y=l.l440x <00()10 |
0.9997 |
|
硼(B) |
Boron |
11 |
6Li |
0. 013 |
0.02 |
0.5-50 |
y=0.0784x+0.0345 |
0.9998 |
|
镁(Mg) |
Magnesium |
24 |
”Ge |
0.5 |
2.5 |
5-20000 |
y=0.8682x+1.0450 |
0.9999 |
|
铝(Al) |
Aluminium |
27 |
|
0. 1 |
0.5 |
1-200 |
y=l.0450x0.0880 |
0.9994 |
|
钙(Ca) |
Calcium |
43 |
”Ge |
10.9 |
25.0 |
50-2000() |
y=0.0022x+0.(>6l5 |
1.0000 |
|
钛(Ti) |
Titanium |
47 |
"Ge |
0. 005 |
0.025 |
0.05-50 |
y=0.1134x40.0120 |
1.0000 |
|
歟V) |
Vanadium |
51 |
"Ge |
0. 0005 |
0.005 |
0.01-200 |
y=1.3400x-0.0532 |
1.0000 |
|
铭(Cr) |
Chromium |
53 |
n(ie |
0. 056 |
0.25 |
0.5-200 |
y=0.1459x+0.0234 |
l.(K)(X) |
|
镐(Mn) |
Manganese |
55 |
"Ge |
0. 005 |
0.025 |
0.05-200 |
y= 1.7080x2.1593 |
1.0000 |
|
铁(Fe) |
Iron |
57 |
”Ge |
0.2 |
2.5 |
5-2000 |
y=0.0363x+0.4318 |
0.9999 |
|
钻(Co) |
Cobalt |
59 |
”Ge |
0. 0023 |
0(X)5 |
0.01-200 |
y=1.3890x+0.(K)3X |
0.9999 |
|
镣(Ni) |
Nickel |
60 |
^(ie |
0. 0044 |
0025 |
0.05-200 |
y=0.1892x+0.0105 |
0.9996 |
|
铜(Cu) |
Copper |
63 |
“Ge |
0. 05 |
0.25 |
0.5-200 |
y=O.4267x+O.I9!4 |
0.999X |
|
锌(Zn) |
Zinc |
66 |
”Ge |
0.14 |
0.5 |
1-2000 |
y=0.1029x*0.2586 |
0.9997 |
|
镣(Ga) |
Gallium |
69 |
”Ge |
0. 0012 |
0.0025 |
0 005-200 |
y=0.7504x+0.0027 |
0.9996 |
|
砰(As) |
Arsenic |
75 |
” Ge |
0. 0008 |
0(X)5 |
0.01-200 |
y=O.6687x+O.OI49 |
1.0000 |
|
ffi(Se) |
Selenium |
82 |
脸Y |
0.0078 |
().05 |
OJ-2000 |
y=0.(X)72x+0.0()16 |
0.9999 |
|
钏(Rb) |
Rubidium |
85 |
蹌Y |
0.0004 |
0.0025 |
0.005-20() |
y=0.9049x 400034 |
0999X |
|
钳(Sr) |
Strontium |
88 |
|
0.0087 |
0.025 |
0.05-200 |
y=1.2920x 10.0518 |
0.9997 |
|
钻(Zr) |
Zirconium |
90 |
|
0. 001 |
0.005 |
0.01-50 |
y=0.9475xW(X>4l |
0.9999 |
|
钳(Mo) |
Molybdenum |
95 |
的丫 |
0.0002 |
0.0005 |
0.001-200 |
y=0.2424x-0.0005 |
09999 |
|
银(Ag) |
Silver |
107 |
i”ln |
0. 0007 |
0.005 |
0.0()1-200 |
y=0.6l7lx+0.0006 |
0.9997 |
|
镉(Cd) |
Cadmium |
111 |
11Jln |
0. 0003 |
0.0025 |
0.005-200 |
y=0.l28lx-0.000002 |
0.9995 |
|
锡(Sn) |
Tin |
118 |
i”In |
0. 005 |
0.025 |
0.05-50 |
y=0.3149x« 0.0437 |
1.0000 |
|
锹Sb) |
Antimony |
121 |
,,5ln |
0. 005 |
0.025 |
0.05-50 |
疔0.4439x4 0.0031 |
l.(XXX) |
|
tt(Cs) |
Cesium |
133 |
,59Tb |
0. 0001 |
0.025 |
0.001-50 |
y=! 463x40.00()9 |
1.000() |
|
钞!(Ba) |
Barium |
137 |
,59Tb |
0. 0026 |
0.025 |
0.05-200 |
y=0.1854x+0.0010 |
0.9998 |
|
饨(Tl) |
Thallium |
205 |
««Tb |
0. 0002 |
0.0(X)5 |
0.001-200 |
y=0.8877x+0.0006 |
0.9999 |
|
铅(Pb) |
Lead |
208 |
H9Tb |
0. 0057 |
0.025 |
0.05-200 |
y=0.6558x+0.1507 |
0.9997 |
|
针(Th) |
Thorium |
232 |
,59Tb |
0. 0001 |
0.0(X)5 |
0.001-200 |
y=13760x+0.0008 |
0.9999 |
|
铀(U) |
Uranium |
238 |
159Tb |
0. 0002 |
O.()(X)5 |
0 001-200 |
y=1.5280x+0.0005 |
0.9999 |
附录B
（资料性附录）
血液、尿液和头发检测参考条件
0.86 L/min
0.22 L/min
15 L/min
1500 W
8 mm
0.1 rps
Peaking hopping
0.1 s
重复测定次数
发表评论